某廠12萬(wàn)噸/年苯酚丙酮裝置異丙苯單元的烴化和反烴化反應(yīng)均采用β-分子篩催化劑, 該催化劑存在苯烯比和循環(huán)量大、動(dòng)能消耗高、苯洗頻繁、生產(chǎn)效率低等問(wèn)題。國(guó)內(nèi)苯酚丙酮行業(yè)其它生產(chǎn)廠家紛紛采用MCM系列催化劑, 某研究院也開(kāi)發(fā)出新型MCM-49烴化催化劑和Hβ-MCM-49反烴化催化劑。為保證我廠苯酚丙酮裝置優(yōu)化運(yùn)行, 采用性能優(yōu)良催化劑, 實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗, 提高苯酚丙酮產(chǎn)品創(chuàng)效能力, 同時(shí)為了積極推進(jìn)公司科研成果產(chǎn)業(yè)化, 在2012年5月~2013年10月已完成MCM-49烴化催化劑側(cè)線試驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上, 從2014年1月起繼續(xù)開(kāi)展了Hβ-MCM-49反烴化催化劑側(cè)線試驗(yàn)研究。

利用苯酚丙酮異丙苯單元新建側(cè)線試驗(yàn)裝置開(kāi)展Hβ-MCM-49催化劑性能測(cè)試試驗(yàn), 為反烴化催化劑工業(yè)化應(yīng)用條件確定與優(yōu)化提供可靠依據(jù)。

側(cè)線試驗(yàn)裝置由原料混合與預(yù)熱器、反烴化反應(yīng)器和樣品采集等部分組成, 試驗(yàn)規(guī)?？蛇_(dá)到480噸異丙苯/年。

反烴化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器, 共分3個(gè)床層, 反應(yīng)器直徑為400mm, 高度4588mm。本次側(cè)線試驗(yàn)反烴化反應(yīng)器中催化劑裝填量43kg, 僅裝填第3床層, 催化劑的裝填高度為780mm, 利用催化劑床層下部設(shè)固定測(cè)溫口, 測(cè)量催化劑床層的溫度。側(cè)線試驗(yàn)裝置采用DCS自動(dòng)控制。

本次側(cè)線試驗(yàn)的原料為循環(huán)苯和二異丙苯, 均來(lái)自苯酚丙酮裝置異丙苯單元, 其規(guī)格按每次原料分析數(shù)據(jù)確定。具體規(guī)格范圍及工藝參數(shù)如表1所示。

原料進(jìn)料量的確定:根據(jù)催化劑填裝量及催化劑載荷確定, 并根據(jù)試驗(yàn)選定的測(cè)試條件, 如空速、循環(huán)苯/二異丙苯比確定循環(huán)苯和二異丙苯加料量。

本試驗(yàn)主反應(yīng)為循環(huán)苯中的苯與混合二異丙苯中的鄰、間、對(duì)位二異丙苯, 在Hβ-MCM-49反烴化催化劑作用下, 進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成異丙苯。其反應(yīng)方程式如下:

側(cè)線試驗(yàn)工藝流程如圖1所示。

側(cè)線試驗(yàn)裝置完全按照大裝置反烴化反應(yīng)器 (R-002) 的進(jìn)料模式, 所有原料從異丙苯單元引入, 反應(yīng)后物料又回到大裝置異丙苯單元中。

圖1中:

(1) 循環(huán)苯在苯循環(huán)流量調(diào)節(jié)閥FRC-0007的導(dǎo)淋閥引入。 (二樓)

(2) 二異丙苯在反烴化進(jìn)料調(diào)節(jié)閥FRC-0303的導(dǎo)淋閥引入。 (一樓)

(3) 側(cè)線試驗(yàn)中反應(yīng)完的物料回到T-003塔釜。

(4) 循環(huán)苯經(jīng)過(guò)流量調(diào)節(jié)閥FRC-101、二異丙苯經(jīng)過(guò)流量調(diào)節(jié)閥FRC-102, 兩者混合后經(jīng)加熱器 (E-001-1) 加熱到120℃~190℃之間, 由反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器中。反應(yīng)后的物料經(jīng)壓力調(diào)節(jié)PRC-101進(jìn)入到大裝置的二段閃蒸塔T-003塔釜底部。控制PRC-101在1.0~1.4MPa之間, 保證反應(yīng)器中的物料在液相中反應(yīng)。

微小流量計(jì)主要應(yīng)用于工藝介質(zhì)流量非常小的場(chǎng)合, 由于該裝置為實(shí)驗(yàn)裝置, 流量通?？刂圃?0L/h左右, 因此常規(guī)測(cè)量?jī)x表根本達(dá)不到測(cè)量要求。根據(jù)工藝介質(zhì)特點(diǎn), 初步擬選用小口徑質(zhì)量流量計(jì)、小口徑內(nèi)藏孔板流量計(jì)、小口徑變面積轉(zhuǎn)子流量計(jì)實(shí)現(xiàn)在線測(cè)量目的。經(jīng)與流量計(jì)廠家西安東風(fēng)機(jī)電設(shè)備有限公司、重慶川儀有限公司、承德克羅尼儀表有限公司技術(shù)交流和綜合性能價(jià)格比較分析。分析結(jié)果表明采用質(zhì)量流量計(jì)雖然精度較高, 密度也可在線測(cè)量, 但相對(duì)價(jià)格較高;采用小口徑變面積轉(zhuǎn)子流量計(jì)誤差相對(duì)較大;***后決定采用重慶川儀的EJA115系列小口徑孔板流量計(jì)進(jìn)行工藝參數(shù)測(cè)量。

在管道內(nèi)部裝上孔板或噴咀等節(jié)流件, 由于節(jié)流件的孔徑小于管道內(nèi)徑, 當(dāng)流體流經(jīng)節(jié)流件時(shí), 流速截面突然收縮, 流速加快。節(jié)流件后端流體的靜壓力降低, 于是在節(jié)流件前后產(chǎn)生靜壓力差, 該靜壓力過(guò)的流體流量之間有確定的數(shù)值關(guān)系。

流量的計(jì)算公式:

可簡(jiǎn)化為:

式中:

ρ為工作狀態(tài)下, 被測(cè)介質(zhì)密度, kg/m3;

Q為工作狀態(tài)下, 體積流量, m3/h;

M為工作狀態(tài)下, 質(zhì)量流量, kg/h;

d為工作溫度下, 節(jié)流件開(kāi)孔直徑, mm;

ε為流束膨脹系數(shù), 對(duì)于液體ε=1;

α為流量系數(shù), 對(duì)于角接取壓標(biāo)準(zhǔn)孔板和標(biāo)準(zhǔn)噴嘴α=α0×rRe;

△p為差壓上線, k Pa。

據(jù)簡(jiǎn)化公式可看出, 影響孔板流量計(jì)算的關(guān)鍵參數(shù)對(duì)于液體, 主要為介質(zhì)密度和孔板前后差壓值。

普通孔板流量計(jì)通常量程比為3:1, 主要受以下3方面因素影響:

(1) 差壓計(jì)精度影響。因此如果差壓計(jì)精度是1.5級(jí), 加上附加誤差影響綜合誤差會(huì)在3.7%左右, 因此20%以下流量都存在不確定度可能。

(2) 流出系數(shù)影響。流出系數(shù)為通過(guò)節(jié)流裝置的實(shí)際流量與理論流量和之比, 通常與雷諾數(shù)有關(guān)。

(3) 可膨脹系數(shù)影響。通常忽略不計(jì)。

目前, 隨著差壓變送器精度不斷提高, 可以達(dá)到0.075%。二次儀表智能化也不斷改進(jìn), 不僅可以準(zhǔn)確進(jìn)行流量累計(jì)計(jì)算, 還可以修正流出系數(shù)和可膨脹系數(shù)引起的誤差。因此, 現(xiàn)在的孔板流量計(jì)量程比可以達(dá)到10:1以上。

對(duì)于小口徑孔板流量計(jì)擴(kuò)展量程通常有以下3種方法:

(1) 將流量管道按不同口徑并聯(lián)分別安裝不同差壓流量計(jì)進(jìn)行組合測(cè)量。在流量波動(dòng)大的場(chǎng)合, 可以選擇切換不同口徑管道來(lái)進(jìn)行測(cè)量。

(2) 改變孔板孔徑。在差壓值不變, 增大孔板孔徑 (在β值范圍內(nèi)) 可以增大測(cè)量量程。

(3) 用1臺(tái)孔板并聯(lián)不同差壓的變送器進(jìn)行測(cè)量。采用1臺(tái)節(jié)流裝置并聯(lián)2臺(tái) (以上) 差壓變送器切換測(cè)量, 可以測(cè)得更大的流量量程范圍。

由于現(xiàn)有裝置有舊的小口徑孔板流量計(jì), 考慮節(jié)約投資決定利用現(xiàn)有小口徑孔板流量計(jì)進(jìn)行參數(shù)修正和測(cè)量。原有小口徑孔板流量計(jì)參數(shù)如下:

儀表位號(hào):F T-103;測(cè)量介質(zhì):丙烯;測(cè)量量程0~140L/h;孔板內(nèi)徑:2.527mm;差壓值:0~1085.2mm H2O;介質(zhì)密度:0.502。

需要替代流量計(jì)工藝參數(shù):

儀表位號(hào):FT-101測(cè)量介質(zhì):二異丙苯;介質(zhì)密度:0.862。根據(jù)上述流量計(jì)算公式在差壓不變情況下, 采用FT-103替FT-101進(jìn)行測(cè)量修正后量程為 。完全滿足50L/h的工藝測(cè)量指標(biāo)要求。

為驗(yàn)證流量是否準(zhǔn)確, 在DCS系統(tǒng)組態(tài)了流量累計(jì)器功能。在現(xiàn)場(chǎng)安裝計(jì)量罐進(jìn)行計(jì)量累計(jì)。通過(guò)DCS累計(jì)數(shù)據(jù)和計(jì)量罐累計(jì)數(shù)據(jù)對(duì)比, 確認(rèn)儀表修正后計(jì)量數(shù)據(jù)準(zhǔn)確, 誤差控制在1%以內(nèi), 達(dá)到了工藝指標(biāo)要求。

在工藝人員和儀表維護(hù)人員共同配合下, Hβ-MCM-49反烴化催化劑側(cè)線試驗(yàn)共進(jìn)行672h, 其具體試驗(yàn)條件及相應(yīng)的結(jié)果如表2所示。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明微小流量計(jì)完全滿足實(shí)驗(yàn)要求, 滿足工藝參數(shù)測(cè)量要求, 并取得較好的效果。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果從反烴化反應(yīng)過(guò)程可以得出以下結(jié)論:

在反應(yīng)溫度一定條件下, 循環(huán)苯/二異丙苯質(zhì)量比增大, 二異丙苯的轉(zhuǎn)化率升高, 正丙苯、三異丙苯等雜質(zhì)生成量減少。

在循環(huán)苯/二異丙苯及二異丙苯空速一定條件下, 反應(yīng)溫度升高, 二異丙苯轉(zhuǎn)化率升高, 同時(shí)正丙苯、三異丙苯等雜質(zhì)生成量也增多。

在反應(yīng)溫度一定條件下, 二異丙苯空速增大, 二異丙苯轉(zhuǎn)化率降低, 正丙苯、三異丙苯等雜質(zhì)生成量增多。